Z Niezależnym Samorządnym Związkiem Zawodowym „Solidarność" Ewa Tomaszewska jest związana od samego początku. Internowana i aresztowana w okresie stanu wojennego. W latach 1986-1990 pracowała w Komisji Interwencji i Samorządności NSZZ „Solidarność". 1989-1997 w Zarządzie Regionu „Mazowsze". 1989-1990 jako członek Społecznej Komisji Pojednawczej, która przywracała do pracy osoby represyjnie zwolnione w czasie stanu wojennego. W 1992 weszła w skład Komisji Krajowej NSZZ „Solidarność". W latach 1992-2005 w Prezydium Komisji Krajowej odpowiadała za politykę społeczną. W 1992-1993 kierowała Stolikiem Socjalnym Paktu o Predsiębiorstwie Państwowym w Trakcie Przekształcania. W 1993 przewodniczyła Ogólnopolskiemu Komitetowi Strajkowemu Pracowników Sfery Budżetowej. Była jednym z najczęściej pojawiających się negocjatorów Związku. Od 1993 do 1995 członek Rady ds. Polityki Społecznej przy Prezydencie RP Lechu Wałęsie. Od 1994 reprezentowała NSZZ „Solidarność" w przygotowaniach do ratyfikacji Europejskiej Karty Socjalnej. W 1996 przewodniczyła stronie NSZZ „Solidarność" w negocjacjach w sprawie nowelizacji Kodeksu Pracy. W latach 1995-1999 - członek Rady Pomocy Społecznej przy Ministrze Pracy i Polityki Społecznej. W 1997 Człowiek roku „Tygodnika SOLIDARNOŚĆ".